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    2. 低碳化硅澆注料

      長(cháng)時(shí)期以來(lái),人們普遍認為耐火澆注料內SiC的含量越高,抗堿結皮性能越強,其對應關(guān)系大體情況見(jiàn)表4-49
      表4-49 SiC含量與抗結皮性的大體對應關(guān)系

      SiC含量/% 抗結皮性 SiC含量/% 抗結皮性
      0-15 四級 25-40 二級
      15-25 三級 ≥40 一級

      按照上述要求,燒成系統溫度較高且堿等有害元素侵蝕以及熟料磨蝕較重的部位,如篦冷機進(jìn)料口,所配置的SiC含量高達60%-70%,在生產(chǎn)過(guò)程中,除了具備耐磨蝕的優(yōu)點(diǎn)外,還存在著(zhù)價(jià)格過(guò)高和熱導率過(guò)大等缺陷,此外還發(fā)現SiC的含量與抗堿性并不呈線(xiàn)性關(guān)系。如何保持較強的抗堿性而盡量降低SiC的含量成為耐火材料公司研究的課題。通過(guò)研究,發(fā)現耐火澆注料和耐火磚相比,具有如下榮盛耐材點(diǎn):榮盛耐材先是孔隙率較高,養護烘干及生產(chǎn)使用后,孔隙率增榮盛耐材18%-25%。另一個(gè)榮盛耐材點(diǎn)是孔隙尺寸小,低水泥耐火澆注料的孔隙為0.5-1.5um,而耐火磚的孔隙尺寸為上述數據的3-5倍。也就是說(shuō),低水泥SiC耐火澆注料具有孔隙率高和孔隙尺寸小的榮盛耐材點(diǎn)。
      分析SiC耐火澆注料抗結皮的主要效應是耐火澆注料內的SiC,在高溫的狀況下,SiC氧化和水蒸氣作用,產(chǎn)生SiO2的抗堿結皮,其反應方程式為:
      2SiC+3O2→2SiO2+2CO?????????????????????????? (4-21)
      SiC+2H2O→SiO+CO+2H2????????????????????? ?????(4-22)
      反應產(chǎn)生的CO、H2經(jīng)微細的孔隙逸出,其過(guò)程如圖4-32所示。所生成的SiO2,若遇到堿性元素K+、Na+與之作用,加快此氧化過(guò)程,在此過(guò)程中,氧化速率增加10倍以上。
      SiO2可將結皮物質(zhì)硫灰硅鈣石中的成分破壞,使其生成C2S,與易結皮的硫灰硅鈣石作用,生成K2SO4阻礙了結皮。
      磚內的SiC含量越高,則耐火澆注料襯體表面的黏性層越黏,阻止了氣體從微細孔徑逸出,減緩了抗堿的SiO2的生成,并不有利于抗堿侵蝕。
      上述情況表明,SiC含量并不是越高越抗結皮,水泥熟料生產(chǎn)過(guò)程中,在滿(mǎn)足各部位抗結皮需求的前提下盡量降低SiC的含量。
      國外的研究單位為減少SiC的含量,對SiC≤7%和SiC≥30%含量的耐火澆注料在不同含量的Cl2、SO3及不同溫度下進(jìn)行測試,其結果大致為:SiC≤7%和SiC≥30%兩種耐火澆注料在1200℃的高溫條件下,均具有較好的抗結皮性能,SiC≤7%較SiC≥30%抗Cl2結皮性能強些。
      通過(guò)上述實(shí)驗,證實(shí)此類(lèi)耐火澆注料中,SiC含量在5%-15%時(shí)具有優(yōu)良的抗堿結皮和抗磨蝕性能,氧化敏感性低些。
      若在SiC耐火澆注料內,增加一些ZrSiO4可使澆注料內的微裂紋增加,有助于增加襯體強度和氧化/微細孔隙效率。
      按照上述機理,Calderys耐火材料公司率先開(kāi)發(fā)了SiC<10%及SiC<10%、Zr2O3<10%的兩種榮盛耐材工況溫度超過(guò)1600℃的耐火澆注料,適用于預熱器、分解爐系統的分解爐、上升煙道、進(jìn)料室部位,以及窯尾進(jìn)料錐體、窯門(mén)罩、冷卻機熱端等高溫部位。與傳統的SiC高含量耐火澆注料相比,榮盛耐材先是價(jià)格便宜,其次是熱導率下降,降低了與硅酸鈣板界面的溫度,相應減緩了硅酸鈣板對工況溫度的需求,也減少了筒體散熱損失,見(jiàn)表4-50。
      表4-50 Calderys耐火材料公司低SiC含量耐火澆注料性能及使用部位

      產(chǎn)品 Al2O3>35% SiC<7% SiC<10%
      Zr2O3<10%
      SiC>30% Al2O3>75%

      施工方式

      澆注 澆注 澆注 澆注 澆注

      榮盛耐材工況溫度(T4)/℃

      1427 1622 1650 1652 1700

      Al2O3/%

      40 55 49.6 44 80

      冷壓強度(110℃)/MPa

      70 95 120 70 145

      冷壓強度(1000℃)/MPa

      70 140 110 130

      熱導率(1000℃)/ [W/(m/.K)]

      1.4 1.72 2.35 4.01 2.35

      冷壓強度(1200℃)/MPa

      70 140 140 110 130

      MOR(斷裂模數)(1200℃)

      8 20 17 14

      使用部位

      上升管道

      900-1150℃

      × ×× ××× ××

      分解爐

      1200-1400℃

      ××× ××

      混合室

      1000-1200℃

      × ××× ××× ×× ×

      窯尾進(jìn)料室

      900-1250℃

      × × ××× ××

      熱級旋風(fēng)筒(頂和錐)

      800-970℃

      × × × ××

      窯頭罩
      窯進(jìn)口部位
      燃燒器

      1250-1400℃



      ××
      ××
      ××
      ××
      ××
      ××

      ××
      ×
      ××
      ×
      ×

      冷卻機進(jìn)料口頂部彎頭部位

      1000-1400℃

      ×× ×× ×

      注:×表示斷裂模數,×越多則使用量越大。
      隨著(zhù)技術(shù)的進(jìn)展,是否會(huì )出現類(lèi)似SiO2浸漬高鋁磚性能的抗結皮耐火澆注料產(chǎn)品,有待進(jìn)一步實(shí)踐。

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